Методические указания по курсам «Химическая технология», «Высокомолекулярные соединения» для студентов 4 и 5 курсов icon

Методические указания по курсам «Химическая технология», «Высокомолекулярные соединения» для студентов 4 и 5 курсов


Скачать 93.95 Kb.
НазваниеМетодические указания по курсам «Химическая технология», «Высокомолекулярные соединения» для студентов 4 и 5 курсов
Размер93.95 Kb.
ТипМетодические указания


ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ

ВЫСШЕГО ПРОФЕССИОНАЛЬНОГО ОБРАЗОВАНИЯ

БАШКИРСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ


Регулирование теплового режима при протекании быстрых химических процессов


Методические указания по курсам

«Химическая технология», «Высокомолекулярные соединения»


для студентов 4 и 5 курсов

химического факультета Башгосуниверситета.


Уфа

РИО БашГУ

2012

Методические указания печатаются в соответствии с решением кафедры ВМС и ОХТ (протокол № 3 от 21.12.2011)


^ Составители: д.х.н., профессор Захаров

к.х.н., доцент Базунова М.В.

Введение


Поддержание требуемого температурного режима в зоне реакции является необходимым условием эффективного и безопасного проведения любого технологического процесса. Подъем температуры в зоне реакции при протекании экзотермических процессов зависит от термодинамических и кинетических параметров, концентрации и способа введения реагентов, гидродинамического режима в зоне реакции и др. Проблемы в регулировании температурного режима в реакторах возникают при проведении быстрых химических экзотермических реакций в жидкой фазе, которые протекают за секунды или доли секунды, при этом протяженность зоны реакции Lх, как правило, не превышает нескольких сантиметров, а часто и долей сантиметра. Естественно, это ведет к локальному разогреву среды и если отсутствует или недостаточен теплоотвод может приводить к тепловому взрыву. По этой причине проведение быстрых химических процессов в стандартных объемных аппаратах смешения с любыми механическими перемешивающими устройствами и системой внешнего теплосъема технологически нецелесообразно, поскольку всегда в местах ввода реагентов формируется объемный градиент температур – «факел», характеризующийся нестационарным протеканием реакции и значительным, часто недопустимым, перегревом реакционной смеси.

Для быстрых химических реакций приемлемы традиционные способы регулирования теплового режима: расход тепла реакции на адиабатический разогрев предварительно охлажденных исходных реагентов, внутренний теплосъем за счет кипения компонентов реакционной смеси. Формирование режима квазиидеального вытеснения, когда зона реакции достигает теплопроводящих стенок реактора, определяет возможность эффективного использования также и внешнего теплосъема.

1. Адиабатический режим


Адиабатический подъем температуры в зоне реакции Тад рассчитывается как :

(1)

где q - тепловой эффект реакции, П - выход продукта реакции с единицы объема, Ср,  - средние теплоемкость и плотность реакционной смеси.




Таблица 1

Протекание быстрых экзотермических процессов в трубчатом турбулентном реакторе цилиндрического типа (Т0=293 К, Тх=243 К, V=1 м/с).



В зависимости от численных значений теплового эффекта химического процесса q и выхода продукта реакции П подъем температуры Тад в зоне реакции может составлять десятки и даже сотни градусов, причем все тепло выделяется очень быстро (за секунды или доли секунды) и на очень малом расстоянии по длине реактора Lх =Vх=V/(k[C]n-1) (при полимеризации Lх = V/kг) (табл. 1).

При проведении быстрых процессов полимеризации, когда R < Rкр, интенсивное продольное и поперечное перемешивание усредняет температуру в зоне реакции таким образом, что (молекулярно-массовое распределение) ММР и средние молекулярные массы (ММ) оказываются близкими к характерным для изотермических условий при температурах, соответствующих адиабатическому разогреву смеси. Однако, возможности полимеризации в адиабатических условиях обычно ограничиваются тем, что при высоких температурах значительно снижается ММ и протекают побочные процессы, в частности, деструкция и сшивка макромолекул.

Возможность охлаждения исходной смеси в случае реализации процесса, при котором не достигается температура кипения реакционной массы, ограничивается температурой кипения хладоагента, например, жидкого этилена (Ткип = 183 К). До того, как начнется кипение растворителя, температура смеси будет подниматься пропорционально росту выхода полимера в соответствии с соотношением :

(2)

На примере полимеризации изобутилена показано, что, если использовать диапазон изменения температуры в 900 (охлаждающий агент жидкий этилен с Ткип=183 К), то за счет адиабатического нагревания реакционной смеси можно заполимеризовать порядка 15% мас. жидкого изобутилена. Если возможности охлаждения раствора мономера меньше, например охлаждающим агентов является жидкий аммиак (Ткип=243 К), то за время нагревания реакционной смеси можно получить не более 10% мас. полимера.

Одним из эффективных способов отвода тепла химической реакции является внутренний теплосъем при кипении компонентов реакционной смеси .


2. Внутренний теплосъем


Кипение имеет место в некотором достаточно узком температурном интервале, причем Ткип сложным образом зависит от состава реакционной смеси. Для эффективного регулирования температурного поля в зоне реакции необходимо знать изменение температуры кипения и теплоты испарения от состава реагирующей смеси. В случае внутреннего теплосъема температура реакционной смеси можно поддерживать на постоянном уровне, тем более, что для ряда процессов теплоты испарения и количество растворителя вполне хватает для поддержания температуры процесса на необходимом уровне вплоть до исчерпания исходных реагентов. В результате протекания процесса температура реакции повышается до достижения Ткип, затем в условиях кипения компонентов реакционной смеси процесс идет при практически постоянной температуре до тех пор, пока кипение не прекратится в результате перехода всего растворителя и/или определенной части реагентов в газовую фазу. При полном переходе кипящей жидкости в пар температура в системе снова начинает возрастать.

Количество полимера, которое будет синтезироваться за счет нагревания исходной смеси от Т0 до Ткип можно оценить по следующей зависимости :

(3)

Откуда

(4)

Здесь S0=(1-М0), М0 – начальные массовые доли растворителя и мономера в реакционной смеси, соответственно; м, s – теплоты испарения мономера и растворителя, соответственно.

Когда кипение идет при переменной температуре, то количественным критерием постоянства температуры при анализе молекулярной массы (ММ) и молекулярно-массового распределения (ММР) полимера является соотношение:

(5)

где R – газовая постоянная; Ер, Ем – энергии активации реакций роста и передачи цепи на мономер, соответственно.

В частном случае, когда константы скорости реакции роста цепи и гибели активных центров не зависят от температуры, а кинетическая схема полимеризации соответствует быстрому инициированию и первому порядку по мономеру и гибели активных центров по их концентрации, получено выражение для выхода полимера :

(6)

В общем случае внутренний теплосъем за счет кипения компонентов реакционной смеси является достаточно эффективным способом термостатирования быстрых жидкофазных химических реакций. Кроме того, образование в реакционной системе газовой фазы интенсифицирует турбулентное смешения реагентов в объеме аппарата.


3. Внешний теплосъем


Анализ изменения температуры в реакционном потоке при быстрой полимеризации показывает, что увеличение радиуса реактора в условиях отсутствия внешнего теплосъема приводит к заметному изменению температурного режима реакции . Например, при малых радиусах трубчатого турбулентного реактора температуры центрального и периферийного потоков реакционной смеси различаются мало (не более 20-50) и то лишь в начальной стадии полимеризации (рис. 1). С увеличением R эта величина достигает наибольших значений (500-600), несмотря на низкие (до 30 % мас.) степени превращения мономера. В этом случае профиль температуры реакции полимеризации мономера искажается и характеризуется областью максимальных температур в центре потока при отсутствии изменения температуры на периферии. Последнее означает, что реакция практически не достигает стенки, т.е. имеет место формирование объемного градиента температур (по радиусу R и длине L реакционной зоны). При малых радиусах реактора, когда зона реакции достигает теплообменных стенок, наблюдается эффективное понижение температуры в результате внешнего теплосъема.




(а)



(б)



(в)

Рис. 1. Изменение температуры реакционного потока в процессе быстрой полимеризации изобутилена без теплосъема (R=0,08 (а), 0,5 (б) м) и при внешнем теплосъеме (R=0,08 (в) (Кт=50, R=0,08 м. Cм=2,5 моль/л, САl=4,5 ммоль/л, Т0=300 К).


Снижение температурных градиентов в зоне реакции при протекании быстрых полимеризационных процессов оказывает существенное влияние на молекулярные характеристики полимеров. В ряде случаев отвод тепла через теплопроводящую стенку определяет особенности реализации процесса, в частности, способ ввода реагентов. Изменение способа подачи реагентов в зону реакции в условиях внешнего теплосъема оказывает заметное влияние на молекулярно-массовые характеристики получаемых в результате протекания быстрого полимеризационного процесса продуктов.

В рамках единой математической модели в работе изучено влияние способа подачи мономера и катализатора в зону реакции при полимеризации изобутилена в потоке. Выбраны два способа ввода реагентов: I - с центральным одноточечным вводом катализатора, когда через соосный патрубок подается катализатор, а поток мономера движется сонаправлено движению катализатору через кольцевой канал вдоль стенок реактора; II – с вводом катализатора по кольцевому каналу вдоль внешней стенки (инверсия способа ввода реагентов по сравнению с методом I). Расчеты показали, что при малых радиусах реакционной зоны в условиях отсутствия внешнего теплосъема способ подачи реагентов не оказывает влияния на средние ММ и ММР образующегося полимерного продукта. С увеличением эффективности внешнего теплосъема ММ и ММР продуктов различаются в зависимости от способа подачи мономера и катализатора. Так, если при реализации модели I с вводом катализатора по оси реактора, Pn увеличивается, а Pw/Pn при этом последовательно понижается, приближаясь практически к двум при Кт=50, то для модели II с вводом катализатора вдоль стенок реактора Pw/Pn стремится к двум уже при Кт=20. Характерно, что Pn для модели II всегда больше, чем для модели I при прочих равных условиях.

С увеличением радиуса реактора эффект изменения молекулярно-массовых характеристик полимера становится более ощутим, при этом Pn для модели I с увеличением интенсивности отвода тепла через металлическую стенку изменяется незначительно. Коэффициент полидисперсности в этом случае практически не изменяется. В то же время при втором способе подачи катализатора (модель II) Pw/Pn существенно снижается и стремится к экспоненциальному с одновременным ростом Pn.

Выявленный эффект связан с характером температурных полей в реакционном объеме. При малых радиусах, т.е. когда формируется плоский фронт реакции, эффект термостатирования связан с понижением температуры реакции на начальной стадии процесса, а по длине реакционной зоны она изменяется одинаково для обеих способов ввода реагентов. При больших радиусах происходит изменение температурного поля во всем реакторе. Так, при реализации способа ввода катализатора вдоль стенок реактора имеет место образование зоны максимальных температур вблизи термостатируемой стенки, что существенно облегчает отвод тепла и сглаживает температурное поле. Это приводит с сужению ММР образующегося полимерного продукта. В случае, когда катализатор вводится по оси реактора, сравнительно большого радиуса теплосъем перестает влиять на характер процесса даже при увеличении коэффициента теплопередачи, что связано с наличием проскока мономера в пристеночном пространстве, который выполняет роль теплоизолятора. Таким образом, эффективность внешнего теплосъема при протекании быстрых химических реакций проявляется только в случае достижения зоны реакции теплопроводящей поверхности реактора. Это возможно реализовать либо за счет снижения радиуса реактора и приближения его габаритов к размерам зоны реакции, либо смещения фронта реакции к периферии, в частности, за счет варьирования способа ввода реагентов.

В условиях формирования режима квазиидеального вытеснения для трубчатых турбулентных аппаратов цилиндрической конструкции необходимо получить уравнение для расчета температурного поля в реакционном объеме при протекании быстрой химической реакции (в предположении, что реакция на 100% протекает в местах ввода реагентов). В этом случае уравнение теплового баланса для элемента поверхности dF имеет вид :

dQ = G1Cpр(-dTр) = GхCpхdTх (7)

Здесь Gр, Gх, C, C – массовый расход и теплоемкость реакционной смеси и хладоагента, соответственно.

Из (7) после соответствующих преобразований можно получить:

(8)

В то же время в соответствии с основным законом теплопередачи dQ = KтdF(Tp-Tх) (Кт – коэффициент теплопередачи через стенку) выражение (8) можно преобразовать:

(9)

Разделяя переменные и интегрируя полученное выражение в пределах изменения от Тадх1ад0+Тад) до Трх2р – требуемая температура в зоне реакции) и dF – от 0 до F (при Kт = const), получим:

, (10)

где F = 2RLохл и G = VR2.

Для проведения расчетов требуемой зоны охлаждения в трубчатом турбулентном аппарате по формуле (10) необходимо знать коэффициент теплопередачи Кт, который рассчитывается по уравнению :

, (11)

где 1, 2 – коэффициент теплоотдачи охлаждаемого и нагреваемого потока (хладоагента), соответственно;  - толщина стенки (0,001 м);  - коэффициент теплопроводности стенки (для кварцевого стекла 1,389 Дж/(мсград)). Коэффициент теплоотдачи обычно находят из справочной литературы (для воды при 323 К  = 1801,44 Дж/(м2сград)).

Величина коэффициента теплоотдачи зависит от многих факторов и является функцией нескольких переменных. Главным образом величину коэффициента теплоотдачи определяют следующие факторы:

1) тип теплоносителя (газ, пар, капельная жидкость);

2) характер течения жидкости (вынужденное или свободное течение);

3) геометрия стенки (диаметр, длина и т.д.);

4) состояние и свойства жидкости (температура, давление, плотность, теплоемкость, теплопроводность, вязкость);

5) параметры движения (скорость);

6) температура стенки.

На рис. 2 приведены зависимости длины зоны охлаждения от скорости кольцевого потока wк, полученной экспериментально (кр. 1) и рассчитанной по уравнению (10) (кр. 2) . Видно, что при низких скоростях движения кольцевого потока (хладоагента) наблюдается высокое расхождение между экспериментальными и расчетными значениями Lохл. В то же время при высоких wк расхождение снижается и при скорости движения хладоагента порядка 350 см3/с расчетная Lохл совпадает с экспериментальной. Ввиду того, что при увеличении wк растет величина 2 (увеличивается уровень турбулентности кольцевого потока), коэффициент теплопередачи будет полностью определяется коэффициентом теплоотдачи охлаждаемого внутреннего потока 1.

Таким образом, уравнение (10) можно преобразовать с учетом условий: 1) скорость хладоагента велика (Gх ), тогда температуру хладоагента можно принять Тх = const (ввиду того, что трубчатые турбулентные аппараты малогабаритны, это условие практически всегда соблюдается); 2) коэффициент теплопередачи можно заменить коэффициентом теплоотдачи реакционной смеси при протекании быстрой химической реакции (в соответствие с (11) коэффициент теплопередачи определяется меньшим из коэффициентов теплоотдачи). В этом случае, преобразуя (10) с учетом предложенных допущений, получим:

Т= Тадр (12)

На рис. 3 представлена зависимость экспериментального и расчетного по (12) перепада температур в зоне реакции от скорости движения потоков. Видно, что в предположении Tх=const уравнение (12) достаточно достоверно описывает экспериментальные данные. Это определяет возможность его использования для анализа и поиска путей эффективного регулирования теплового режима при протекании быстрых химических реакций.




Рис. 2. Экспериментальная (1) и расчетная (2) длина зоны охлаждения в реакторе цилиндрического типа. Тад=500С, Тх=4-50С, 1= 1801,44 Дж/(м2сК),  = 0,001 м,  = 1,389 Дж/(мсК), wв = 47 см3/с, R = 0,008 м, Ср = 4179,91 Дж/(кгК), =1000 кг/м3.


Использование в (12) коэффициента теплоотдачи реакционной смеси вместо коэффициента теплопередачи позволяет существенно упростить расчеты температурного поля в зоне реакции, т.к. коэффициент теплоотдачи можно найти с использованием теории подобия.

Решая (12) относительно Lохл, можно оценить длину зоны охлаждения при внешнем теплосъеме, необходимую для поддержания в реакционном объеме требуемой температуры Тр:

(13)



Рис. 3. Сопоставление экспериментального (точки) и расчетного (линия) перепада температур Тохл в реакторе цилиндрического типа в зависимости от скорости реакционной смеси wв. wк=130 см3/с, L=1 м, Тад=500С, Тх=4-50С, 2 = 800 Дж/(м2сК), 1 – справочные данные (номограммы).

Длина Lохл растет с увеличением Ср, , R и V, при этом коэффициент теплоотдачи , также зависит от этих же величин. Величину  в уравнении (13) можно выразить через критерий Нуссельта Nu = 0,023 (Rе)0,8 (Рr)0,3 (турбулентный режим), используя соответствующие уравнения для критериев Рейнольдса Re=Vd/ и Прандтля Pr=Ср/:

(14)

После преобразования (13) с учетом (14) получим :

(15)

Считая в первом приближении величины Ср, ,  и  не зависящими от температуры, имеем Ср0,70,50,2/0,04 0,7 = А = const. Тогда:




(16)


Как видно, коэффициент А определяется только физическими параметрами реагирующей системы, и практически не зависит от кинетических и гидродинамических параметров процесса. При этом для конкретного химического процесса имеются свои количественные значения этих величин, заметно влияющие на длину зоны охлаждения Lохл.

Уравнение (16) определяет возможные пути регулирования температурного режима при включении внешнего теплосъема в трубчатом аппарате струйного типа при проведении быстрых химических реакций. В частности, за счет изменения Т0 – захолаживание потоков исходных реагентов; П – снижение адиабатического разогрева реакционной смеси за счет уменьшения выхода продукта реакции с единице объема; Тх – использование хладоагента с более низкой температурой; R – снижение радиуса реактора при гарантированном формировании режима квазиидеального вытеснения в турбулентных потоках; V – увеличение скорости движения реакционной смеси с целью повышения коэффициента теплоотдачи в объеме реактора и теплопередачи через теплопроводящую стенку при условии турбулентности реагирующего потока.

Достаточно простым способом регулирования длины охлаждения Lохл является изменение радиуса реактора R и, но в значительно меньшей степени, линейной скорости движения реагентов V. В соответствии с (16) увеличение V с 1 до 10 м/с приводит к возрастанию Lохл в 1,6 раз, а изменение R на порядок ведет к изменению Lохл более, чем в 15 раз.

Зависимость изменения температуры реакционной среды (Тр) в трубчатом аппарате от длины зоны охлаждения (Lохл) на примере быстрой реакции гидрохлорирования этилена при различных значениях радиуса реактора R приведены на рис. 4. Снижение температуры в аппарате с радиусом R=0,2 м при охлаждении реакционной смеси (Тх=283 К) на 500С возможно при использовании реактора с длиной Lохл  229 м. При применении хладоагента с Тх=243 К Lохл уменьшается примерно в 2 раза (Lохл=110 м), но все равно остается весьма значительной. Однако, использование трубчатого турбулентного аппарата с меньшим (на порядок) радиусом реактора R=0,02 м, длина зоны охлаждения Lохл уменьшается до 14,3 и 7 м, соответственно, т.е. более, чем в 15 раз, что уже достаточно технологично. Использование реактора предложенной конструкции позволяет проводить реакцию в квазиизотермическом режиме и получать на выходе продукт, охлажденный до требуемой температуры.

Эти результаты однозначно показывают, что при проведении быстрых экзотермических процессов (k1021 л/мольс) в трубчатых турбулентных аппаратах струйного типа во всех случаях съем тепла возможен практически только после завершения процесса (с продукта реакции), а не непосредственно в зоне реакции. Добиться соответствия между протяженностью реакции и длиной трубчатого турбулентного реактора практически невозможно даже при значительном снижении Тх (рис. 5).



Рис. 4. Изменение температуры в реакторе (Тр) по его длине (L) при синтезе хлористого этила в условиях внешнего теплосъема. R = 0,2 м (1,2); 0,063 м (3,4); 0,02 м (5,6); 0,014 м (7,8); 0,01 м (9,10). Тх = 283 К (1,3,5,7,9); 243 К (2,4,6,8,10). (V=1 м/с, Т0=273 К, П=204 кг/м3, Тад=800).


Эффективным способом регулирования теплового режима работы трубчатых реакторов при проведении быстрых химических процессов в турбулентных потоках является уменьшение радиуса аппарата R (рис. 5). В то же время снижение площади поперечного сечения реагирующего потока приводит к неизбежному падению производительности процесса, что в реальном производстве недопустимо. Для радикального улучшения параметров, необходимых для эффективного протекания быстрых химических процессов в условиях эффективного регулирования профиля температуры в зоне реакции, лучше использовать кожухотрубчатые турбулентные аппараты струйного типа, состоящие из пучка N труб малого диаметра, омываемые хладоагентом (модель стандартного кожухотрубчатого теплообменника) и работающие в режиме квазиидеального вытеснения в турбулентных потоках.




Рис. 5. Зависимость длины зоны охлаждения (Lохл) от радиуса реактора R. Нейтрализация (П=204 кг/м3) (1,2); синтез дихлорэтана (П=67 кг/м3) (3,4); синтез хлорбензола (П=100 кг/м3) (5,6); синтез хлористого этила (П=204 кг/м3) (7,8). Тх=283 К (1,3,5,7); Тх=243 К (2,4,6,8). (V=1 м/с, Т0=273 К, Тад=800 ).


В этом случае:

(17)

Дробление единого потока (однотрубный реактор с большим радиусом) при использовании кожухотрубчатого турбулентного аппарата струйного типа на N потоков при сохранении сечения труб S позволяет в N0,6 раз снизить протяженность зоны охлаждения Lохл, что делает процесс технологичным и технически простым. Именно возможность управления протеканием быстрых химических реакций в режиме квазиидеального вытеснения за счет внешнего теплосъема определяет схожесть аппаратурного оформления процессов на базе трубчатых турбулентных аппаратов с теплообменным оборудованием химической технологии.

Зависимость протяженности зоны охлаждения Lохл, обеспечивающей при заданной производительности температуру в зоне реакции на уровне 273 К при двух значениях Тх (238 К и 258 К) от радиуса R (на примере гидрохлорирования этилена) для различного числа труб в кожухотрубчатом турбулентном реакторе, представлена в табл. 2.


Таблица 2

Зависимость длины зоны охлаждения Lохлр=273 К) от числа труб N и радиуса Rn в кожухотрубчатом турбулентном реакторе при гидрохлорировании этилена (П= 322,5 кг/м3, q= 552 кДж/кг, k = 103 л/мольс, V=1 м/с, Т0=263 К, Т=1000)


Число трубок в реакторе N

Радиус одной трубки Rn, м

Длина зоны охлаждения Lохл, м

Тх=238 К


Тх=258 К

1

0,1697

90,0

138,0

2

0,1200

60,0

91,0

10

0,0537

20,5

31,5

60

0,0216

7,5

12,0

100

0,0170

6,0

8,8

150

0,0139

4,5

6,8

200

0,0120

3,8

5,8

250

0,0107

3,3

5,0

300

0,0098

3,0

4,5

320

0,0095

2,8

4,4


Удержание температуры на уровне 273 К в реакционном объеме с R=0,17 м даже при Тх=238 К практически невозможно, так как длина зоны охлаждения должна быть более 90 м. Однако, при использовании кожухотрубчатого реактора поддержание температуры в пределах 273 К возможно, начиная с количества трубок N  60 даже при Тх=258 К (Lохл=7,5 и 12 м, соответственно). Кроме того, появляется и принципиальная возможность проведения процесса в условиях близких к изотермическим (L=10 м, N=100).

Таким образом, при проведении быстрых жидкофазных химических процессов в трубчатых турбулентных аппаратах струйного типа в общем случае достаточно простым и эффективным способом регулирования теплового режима в реакционном объеме является уменьшение радиуса реактора R, а также его дробление на N составляющих. Тем не менее, это часто не решает проблему локального перегрева реакционной смеси в местах ввода реагентов. Поэтому во избежание недопустимого перегрева реакционной смеси при протекании быстрых химических процессов необходимо использовать «зонную» модель, представляющую последовательное соединение нескольких независимых зон реакции. В каждую из зон реакции приходит реакционная смесь из предыдущей после охлаждения до Tр и куда подается новая строго дозированная порция реагента (катализатора), определяющая допустимый подъем температуры, что определяется выходом продукта реакции в каждой зоне. Трубчатый турбулентный аппарат струйного типа в этом случае представляет последовательность адиабатических миниреакторов идеального вытеснения в турбулентных потоках длиной Lх, разделенных зоной теплосъема Lохл.

Работа трубчатого турбулентного аппарата в условиях «зонной» модели рассмотрена на примере взаимодействия серной кислоты с водой, в частности, при разбавлении 90%-й серной кислоты до 60%-го раствора, что сопровождается выделением значительного количества тепла.

Высокая скорость взаимодействия серной кислоты с водой (k = 1071 л/мольс) и значительный тепловой эффект реакции (q=196 кДж/кг) определяют адиабатический подъем температуры на 840 в исключительно малой по размерам локальной области реакционного объема (Lх =10-71 м ). В этом случае, в частности, технологически приемлемые условия проведения процесса [температура в реакторе не должна превышать 700 С (343 К)] можно получить, используя двухзонную модель работы аппарата с дробной подачей 90%-го раствора кислоты в две зоны, разделенные зоной охлаждения. Этот прием позволяет проводить процесс в технологически приемлемом температурном режиме. Кроме того, дробная подача кислоты определяет возможность снижения радиуса аппарата в первой зоне на 20% (с 0,01 до 0,008 м), что, наряду с поддержанием требуемого уровня турбулентности потоков, позволяет увеличить и эффективность внешнего теплосъема. Именно предельно допустимый подъем температуры реагирующей системы в трубчатом аппарате до некоторой критической величины определяет число требуемых независимых зон реакции при дробной подаче реагентов, т.е. необходимость использования «зонной» модели.

Эффективно управлять тепловым полем в зоне реакции при проведении быстрых химических реакций в жидкой фазе можно при использовании «зонной» модели с разделением зон реакции кожухотрубчатыми аппаратами-холодильниками. Модель работы этого устройства рассмотрена на примере катионной полимеризации изобутилена (табл. 3).

Следует отметить, что на эффективность внешнего теплообмена в трубчатых аппаратах значительное влияние оказывает гидродинамический режим движения реакционной смеси . В частности, при переходе от ламинарного к турбулентному режиму течения реагентов при условии постоянства производительности процесса w (выбрано w=VR2=10,3 м3/ч), эффективность внешнего теплообмена увеличивается. Как следствие, длина зоны охлаждения заметно уменьшается, при этом увеличение численных значений Re с 2300 до 4104 при постоянной производительности процесса приводит к снижению объема трубчатого реактора, в частности, для воды в 1000 раз, для хлорэтила (при протекании быстрой химической реакции гидрохлорирования этилена в турбулентном режиме) в 300 раз. При неустойчивом (переходном) режиме работы трубчатых аппаратов необходимая длина зоны охлаждения Lохл резко возрастает даже по сравнению с ламинарным режимом течения жидких потоков. Изложенное всегда следует иметь ввиду при реализации быстрых химических реакций.

Таблица 3

Температурный режим и параметры зоны охлаждения при полимеризации изобутилена в трубчатом реакторе (Т0=253 К, См=2 моль/л, kр=106 л/мольс, kг=17,5 с-1, V=1 м/с)



* кожухотрубчатый холодильник (пучок 400 труб радиуса 0,01 м и сечения s=S/N, омываемых хладоагентом)

**однотрубчатый холодильник с постоянным диаметром (радиусом 0,2 м и сечения S, омываемый хладоагентом)


Кроме того, поскольку при проведении быстрых химических процессов (катионная полимеризация изобутилена, нейтрализация кислых сред и др.) в трубчатых аппаратах длина зоны реакции Lх, как правило, не превышает нескольких см, а часто и меньше, то для осуществления подобных процессов можно рекомендовать использовать трубчатые аппараты с соотношением L/d < 100. Это определяет повышение эффективности внешнего теплообмена (коэффициента теплоотдачи) более, чем в 1,5 раза (до 1,65 раз) за счет дополнительной турбулизации при возмущении входными и выходными патрубками.

Таким образом, в случае использования трубчатых турбулентных аппаратов цилиндрической конструкции при технологическом оформлении быстрых химических процессов, сопровождающихся локальным выделением значительного количества тепла, в реальных условиях имеются несколько оригинальных путей эффективного управления тепловым режимом процесса за счет внешнего теплосъема. В частности, изменение радиуса реактора R и скорости движения потока реагентов V, применение «зонной» модели проведения быстрого химического процесса с распределенным вводом реагентов по длине реактора и использование кожухотрубчатых аппаратов с пучком N труб малого радиуса. Кроме того, трубчатые реакторы должны использоваться в развитом турбулентном режиме, что позволяет создавать не только однородные условия в зоне реакции по концентрации реагентов (режим вытеснения в турбулентных потоках), но и эффективно регулировать тепловой режим в системе за счет увеличения коэффициента теплоотдачи реакционной смеси.

Следует отметить, что в турбулентных потоках съем тепла при включении внешнего охлаждения определяется передачей тепла теплопроводностью и конвекцией – конвективным теплообменом. В настоящее время известно достаточно много различных способов интенсификации конвективного теплообмена . Для однофазных течений наиболее распространенным и универсальным способом является турбулизация потоков на локальных гидродинамических сопротивлениях (турбулизаторах). Так как обычно длина каналов во много раз превышает длину релаксации возмущения потока турбулизатором, то для того, чтобы иметь заметный эффект интенсификации, число турбулизаторов в канале должно быть достаточно велико и носить регулярный характер. Для интенсификации пристеночного теплового слоя в настоящее время широко используется накатка трубчатых аппаратов (отношение диаметров широкого (диффузор) к узкому (конфузор) сечению аппарата dд/dк<1,1) . Авторы указанных работ полагают, что нет необходимости затрагивать ядро потока, так как его турбулизация мало увеличивает теплоотдачу, но приводит к значительным гидродинамическим сопротивлениям и потерям энергии. Наибольшая интенсификация теплообмена достигается в переходной области (Re=(25)103) и составляет пр/гл = 2,83 (пр, гл – коэффициенты теплоотдачи реакционной смеси, движущейся по профилированному и гладкому каналам, соответственно) при dд/dк  1,08 и длине секции Lс = dд. В области развитого турбулентного течения наибольшая эффективность наблюдается при dд/dк  1,06 и Lс = (0,250,5)dд. При этом отношение пр/гл достигает максимальных значений, равных 2,3 при течении жидкостей и 33,1 при движении газов. Кроме того, наличие турбулизаторов при профилировании трубчатых аппаратов снижает в 3-5 раз скорость зарастания теплообменного канала за счет солеотложений (коркообразования) .

Рассмотрена интенсификация конвективного теплообмена при глубоком профилировании трубчатого канала в виде диффузор-конфузорной конструкции (dд/dк  2). Показано, что коэффициент сопротивления трубчатого турбулентного аппарата диффузор-конфузорной конструкции приблизительно в 25 раз больше по сравнению с цилиндрическим, однако это составляет около 15% от расчетного значения суммы локальных сопротивлений. Расчет коэффициентов теплоотдачи на основе критериальных моделей показал высокий уровень интенсификации конвективного теплообмена в трубчатых турбулентных аппаратах диффузор-конфузорной конструкции, в частности, в диапазоне Re = (12)104 это составляет порядка 3,54 раза . Эффективность конвективного теплообмена в трубчатых турбулентных аппаратах диффузор-конфузорной конструкции и, как следствие, интенсивность отвода тепла при внешнем термостатировании теплопроводящих стенок определяется формированием локальных гидродинамических сопротивлений вдоль направления движения реакционной смеси. Как уже отмечалось, при этом происходит рост величины перепада давления на концах реактора.

Аппарат цилиндрического типа характеризуется тем, что давление в начале и в конце практически одинаковы (рис. 6). В этом случае наблюдается низкий перепад давления на концах аппарата, который в условиях эксперимента не превышает 0,03 атм. Количественные зависимости давления в трубчатом турбулентном аппарате от объемной скорости движения реакционной смеси имеют вид (R – коэффициент корреляции) :

рн = 210-9w3,47 (начало аппарата, R=0,98)

рк = 210-10w3,86 (конец аппарата, R=0,99) (18)

р = 410-6w1,58 (перепад давления р = рн - рк, R=0,93)

В реакторе диффузор-конфузорного типа наблюдается значительное возрастание давления на входе аппарата и его падение на выходе (рис. 7), что определяет высокие значения перепада давления (р достигает порядка 1 атм). Изменение давления в трубчатом турбулентном аппарате диффузор-конфузорной конструкции от объемного расхода реакционной смеси определяется следующими зависимостям (R=0,99) :

р  рн = 110-5w2,35

рк = 210-10w3,86 (19)



Рис. 6. Перепад давления (внутренний канал) в аппарате цилиндрического типа. 1 – начало аппарата (рн); 2 – конец аппарата (рк); 3 – перепад давления (р).






Рис. 7. Перепад давления (внутренний канал) в аппарате диффузор-конфузорного типа. 1 – начало аппарата (рн); 2 – конец аппарата (рк); 3 – перепад давления (р).


В соответствии с (18) и (19) давление на концах аппарата цилиндрического и диффузор-конфузорного типов описываются одной зависимостью. При сравнимой производительности давление на выходе трубчатых турбулентных аппаратов цилиндрической и диффузор-конфузорной конструкции практически одинаково.

Таким образом, реактор диффузор-конфузорного типа по сравнению с цилиндрическим характеризуется высоким перепадом давления (р увеличивается до 25 раз), что связано с большими значениями потерь энергии при течении реакционной смеси через локальные гидродинамические сопротивления. Ввиду аналогии в процессах переноса массы и тепла, рост гидравлического сопротивления (турбулизация потоков) должен сопровождаться интенсификацией теплообмена через стенку реактора.

Увеличение коэффициента сопротивления при течении реакционной смеси в реакторе диффузор-конфузорного типа приводит к росту эффективности теплопередачи через стенку как при нагревании (рис. 8), так и при охлаждении. В частности, при сравнимых временах пребывания реагентов пр в аппаратах диффузор-конфузорного и цилиндрического типов в первом случае перепад температуры по длине аппарата Тнаг в 1,5-1,7 раз выше (рис. 9). В то же время для достижения одного и того же значения Тнаг время пребывания жидких потоков в диффузор-конфузорном канале в 1,8 раз меньше по сравнению с цилиндрическим аппаратом. Это определяет возможность снижения пр и, как следствие, вероятности протекания побочных реакций при проведении быстрых экзотермических процессов в трубчатых турбулентных аппаратах диффузор-конфузорной конструкции.




Рис. 8. Экспериментальная зависимость нагрева внутреннего потока Тнаг от объемного расхода wв (4-70C) в реакторе цилиндрического (1) и диффузор-конфузорного типов (2). wк = 130 см3/с (500C).



Рис. 9. Зависимость нагрева внутреннего потока Тнагр (1,2) и его объемного расхода wв (4-70C) (3,4) от времени пребывания пр жидких потоков (вода) в реакторе цилиндрического (1,3) и диффузор-конфузорного типов (2,4). wк = 130 см3/с (600C).


Ввиду того, что тепловой поток Q при сравнимых перепадах температур на концах аппарата Тнаг в диффузор-конфузорном канале в 1,4 раза выше (рис. 10), то в этом случае возможно увеличение расхода нагреваемого потока (производительность аппарата) в 1,3-1,4 раза. Таким образом, удельная производительность трубчатого турбулентного аппарата диффузор-конфузорной конструкции в 1,3-1,4 раза выше по сравнению с цилиндрическим без снижения тепловой нагрузки.




Рис. 10. Зависимость теплового потока Q (нагрев) от скорости движения потока по внутреннему каналу wв (4-70C) реактора цилиндрического (1) и диффузор-конфузорного (2) типов. wк = 130 см3/с (600C).


Используя уравнение теплового баланса для расчета процессов теплопереноса, рассчитаны коэффициенты теплопередачи Кт для изученных аппаратов (рис. 11) с учетом уравнения движения жидких сред противотоком (для диффузор-конфузорного канала теплообменная поверхность F=0,044 м2, для цилиндрического - F=0,05 м2). Расчеты показали, что в реакторе диффузор-конфузорного типа коэффициент теплопередачи в 1,4-1,7 раза выше по сравнению с цилиндрическим каналом, причем эффективность теплопередачи цилиндрического аппарата несколько падает в переходной области (Re =(410)103).



Рис. 11. Зависимость коэффициента теплопередачи Кт от скорости движения реакционной смеси wв и критерия Рейнольдса Re в реакторе цилиндрического (1) и диффузор-конфузорного (2) типов.


При увеличении скорости кольцевого потока wк (wв = const=130 см3/с) в аппарате диффузор-конфузорного типа наблюдается увеличение коэффициента теплопередачи (рис. 12). В то же время в цилиндрическом аппарате происходит нивелирование влияния wк на эффективность конвективного теплообмена. Ввиду того, что значения коэффициента теплопередачи определяются меньшим из коэффициентов теплоотдачи, то в реакторе диффузор-конфузорного типа появляется возможность эффективно интенсифицировать теплообмен за счет увеличения расхода хладоагента, что расширяет возможности для управления процессами теплопереноса.

В работе выявлена взаимосвязь коэффициента теплоотдачи с коэффициентом продольного перемешивания. Это определяет целесообразность выявления связи эффективности процессов тепло- и массопереноса в трубчатых турбулентных аппаратах с гидродинамической структурой движения реакционной смеси, методом изучения распределений по временам пребывания. Это позволит использовать метод получения кривых отклика для моделирования процессов тепломассообмена при протекании быстрых химических процессов.



Рис. 12. Зависимость коэффициента теплопередачи Кт от скорости движения хладоагента wк в реакторе цилиндрического (1) и диффузор-конфузорного (2) типов.


При теоретическом расчете и выборе конструкции реактора в соответствии с кинетикой протекающего процесса обычно используют идеализированные модели смешения и вытеснения, которые определяются гидродинамической структурой жидких потоков.


^ Практическая работа «Конвективный теплообмен в трубчатых аппаратах»


Цель работы: Рассчитать количества тепла, переносимого через теплообменную стенку, для системы, моделирующей протекание быстрого экзотермического процесса в условиях внешнего теплосъема. Вычислить теплопотери и коэффициент теплопередачи в зависимости от скорости движения реакционной смеси и геометрии реактора.

Описание лабораторная установки. Для моделирования теплопереноса при протекании быстрого экзотермического химического процесса при включении внешнего охлаждения используются трубчатые турбулентные аппараты, выполненные по аналогии теплообменников типа «труба в трубе», с внутренним каналом цилиндрической (dд = 16 мм) и диффузор-конфузорной (рис. 1) (диаметр диффузора dд = 16 мм, диаметр конфузора dк = 8 мм, длина секции Lс = 32 мм) конструкций длиной 1 м. В качестве теплоносителей использовать воду, движущуюся противотоком.

Теплоперенос осуществляется при нагреве воды, движущейся по внутреннему каналу. Внутренний поток с температурой 5,510С подается при объемном расходе wв = 30150 мл/с. Температура кольцевого потока 600С, объемный расход wк = 130 мл/с. Измерение температуры воды на входе и выходе внутреннего и кольцевого каналов в аппаратах цилиндрической и диффузор-конфузорной конструкций проводится ртутными термометрами (рис. 14).

Error: Reference source not found

Рис. 1. Схема экспериментальной установки. 1 – термометр; 2 – ротаметр; 3 – трубчатый турбулентный аппарат цилиндрической (диффузор-конфузорной) конструкции с рубашкой; I – внутренний поток; II – кольцевой поток.


Выполнение эксперимента. При четырех различных объемных расходах воды по внутреннему каналу (в интервале 30150 мл/с) оценить перепад температуры потока, движущегося по внутреннему и кольцевому каналам: Т=Т12, где Т1, Т2 – температура воды на входе и выходе аппарата, соответственно для кольцевого и внутреннего каналов. Измерение температуры проводить по истечении не менее 15 мин при установленных расходах теплоносителей не менее трех раз с оценкой средней величины.

Рассчитать количество тепла отдаваемого кольцевым потоком и принимаемого внутренним по формулам:

Qк = G∙Cp∙(Т1к2к) (кольцевой поток)

Qв = G∙Cp∙(Т2в1в) (внутренний поток)

где G, Cр – массовый расход и теплоемкость теплоносителя (справочные данные для воды при соответствующей температуре), соответственно.

Рассчитать величину потерь тепла (%):

= (Qв/Qк)100

Рассчитать коэффициент теплопередачи (по внутреннему потоку):

К=Qв/(F(Т2в1в))

где F – поверхность теплообмена ((для диффузор-конфузорного канала F=0,044 м2, для цилиндрического - F=0,05 м2)).


Результаты оформить в виде таблицы:

Скорость внутр. потока, мл/с

Температура внутр. потока, 0С

Температура кольц. потока, 0С

Кол-во теплоты, Дж/с

Потери,%

Коэф-т теплопередачи, Дж/м2сград

wв1

Т1в

Т2в

Т1к

Т1к

Qв

Qк



К

wв2

























wв3

























wв4


























^ Построить зависимости:

1. Зависимость теплового потока Q (нагрев) от скорости движения теплоносителя по внутреннему каналу цилиндрического и диффузор-конфузорного аппаратов.

2. Зависимость коэффициента теплопередачи К от скорости движения внутреннего потока wв в цилиндрическом и диффузор-конфузорном аппаратах.

3. Зависимость величины тепловых потерь от скорости движения внутреннего потока wв в цилиндрическом и диффузор-конфузорном аппаратах.

Сделать выводы о влиянии скорости движения реакционной смеси и геометрии реактора на количество переносимой через теплопроводящую стенку теплоты, величину теплопотерь и коэффициент теплопередачи. Предложить способы повышения эффективность съема тепла при протекании быстрых химических реакций в условиях внешнего теплосъема.


^ Контрольные вопросы


  1. Проблемы регулирования теплового режима при протекании быстрых жидкофазных химических процессов.

  2. Взаимосвязь температурного поля в зоне реакции с молекулярными характеристиками синтезируемых полимеров при протекании быстрого полимеризационного процесса.

  3. Влияние изменения способа подачи реагентов в зону реакции в условиях внешнего теплосъема на молекулярно-массовые характеристики получаемых в результате протекания быстрого полимеризационного процесса продуктов.

  4. Расчет адиабатического разогрева реакционной смеси при протекании химического процесса.

  5. Регулирование теплового режима при внутреннем теплосъеме за счет кипения компонентов реакционной смеси.

  6. Влияние внешнего охлаждения и радиуса реактора на профиль температуры по объему реактора при протекании быстрой экзотермической химической реакции.

  7. Взаимосвязь коэффициента теплопередачи с коэффициентами теплоотдачи теплоносителей и параметрами теплопроводящей стенки.

  8. Факторы, влияющие на коэффициент теплоотдачи.

  9. Способы увеличения коэффициента теплопередачи.

  10. Подходы к расчету длины зоны охлаждения при протекании быстрых химических реакций в трубчатых турбулентных аппаратах в условиях включения внешнего теплосъема.

  11. Возможные пути регулирования температурного режима при включении внешнего теплосъема в трубчатом аппарате при проведении быстрых химических реакций.

  12. Обосновать целесообразность использования кожухотрубчатых турбулентных аппаратов для проведения быстрых экзотермических реакций.

  13. Обосновать целесообразность использования «зонной» модели для проведения быстрых экзотермических реакций.

  14. Обосновать целесообразность использования трубчатого турбулентного аппарата диффузор-конфузорной конструкции для проведения быстрых экзотермических реакций.

  15. Объяснить взаимосвязь коэффициента теплопередачи с геометрией трубчатого турбулентного аппарата.


Список рекомендуемой литературы


1. Захаров В.П., Берлин А.А., Монаков Ю.Б., Дебердеев Р.Я. Физико-химические основы протекания быстрых жидкофазных процессов. М.: Наука. 2008. 348 с.

2. Захаров В.П., Шевляков Ф.Б. Продольное перемешивание при протекании быстрых жидкофазных химических реакций в двухфазной смеси // Журнал прикладной химии. 2006. Т. 79. №3. С. 410-414.

3. Zakharov V.P., Berlin Al.Al., Zaikov G.E. Regulation of thermal conditions under fast chemical reactions // Bulgarian Chemistry and Industry. 2005. V. 76. p.2-13

4. Zakharov V.P., Berlin Al.Al., Zaikov G.E. New technologies for fast liquid phase chemical processes // In book “Preparation and properties of monomers, polymers and composite materials” Ed. by A. Ballada and G. Zaikov. 2007. Nova Sci. Publ. Inc. P. 175-198.


Похожие:

Методические указания по курсам «Химическая технология», «Высокомолекулярные соединения» для студентов 4 и 5 курсов iconМетодические указания по курсам «Химическая технология», «Высокомолекулярные соединения» для студентов 4 и 5 курсов
Методические указания печатаются в соответствии с решением кафедры вмс и охт (протокол №3 от 21. 12. 2011)
Методические указания по курсам «Химическая технология», «Высокомолекулярные соединения» для студентов 4 и 5 курсов iconМетодические указания по выполнению курсовых работ для студентов 3 4 курсов под общей редакцией профессора С. П. Кундаса
Методические указания предназначены для студентов 3 4 курсов всех специальностей и специализаций мгэу им. А. Д. Сахарова
Методические указания по курсам «Химическая технология», «Высокомолекулярные соединения» для студентов 4 и 5 курсов iconМетодические указания к курсовому проекту по курсам: «Экономическая оценка инвестиций», «Управление проектами» для студентов специальности
Методические указания предназначены для студентов специальности 080502. 65 «Экономика и управление на предприятии (машиностроения)»,...
Методические указания по курсам «Химическая технология», «Высокомолекулярные соединения» для студентов 4 и 5 курсов iconН. Н. Бурденко Практические навыки по курсу факультетской хирургии Методические указания
Методические указания предназначены для студентов 4, 5, 6 курсов, интернов и клинических ординаторов хирургического профиля
Методические указания по курсам «Химическая технология», «Высокомолекулярные соединения» для студентов 4 и 5 курсов iconМетодическое указание по курсу «Общая химическая технология» для студентов 3 и 4 курсов химического факультета Башгосуниверситета. Уфа рио башГУ
Печатается в соответствии с решением кафедры вмс и охт (протокол №11 от 13. 04. 2005 г.)
Методические указания по курсам «Химическая технология», «Высокомолекулярные соединения» для студентов 4 и 5 курсов iconЗадача химической технологии Методическое указание по курсу «Общая химическая технология» для студентов 3 и 4 курсов химического факультета Башгосуниверситета
Печатается в соответствии с решением кафедры вмс и охт (протокол №11 от 13. 04. 2005 г.)
Методические указания по курсам «Химическая технология», «Высокомолекулярные соединения» для студентов 4 и 5 курсов iconМетодические указания к курсовому проектированию по дисциплине «Основы прогрессивных технологий» для специальности «Основы предпринимательской деятельности»
Методические указания рассмотрены и утверждены на заседании кафедры «Технология машиностроения»
Методические указания по курсам «Химическая технология», «Высокомолекулярные соединения» для студентов 4 и 5 курсов iconМетодические указания по выполнению курсовой работы по дисциплине «Организация международного туризма» для студентов специальности
Методические указания предназначены для студентов специальности 080102 «Мировая экономика» всех форм обучения
Методические указания по курсам «Химическая технология», «Высокомолекулярные соединения» для студентов 4 и 5 курсов iconМетодические указания по выполнению курсовой работы для студентов специальности
Методические указания предназначены для студентов специальности "Финансы" всех форм обучения
Методические указания по курсам «Химическая технология», «Высокомолекулярные соединения» для студентов 4 и 5 курсов iconМетодические указания к проведению практических занятий для студентов специальности
Методические указания содержат контрольные вопросы и практические задания по основным темам курса «Теория бухгалтерского учета» для...
Методические указания по курсам «Химическая технология», «Высокомолекулярные соединения» для студентов 4 и 5 курсов iconМетодические указания и программа-задание для студентов 3-го курса
Методические указания предназначены для руководства при курсовом проектировании и могут использоваться архитекторами в практической...
Вы можете разместить ссылку на наш сайт:
Документы


При копировании материала укажите ссылку ©ignorik.ru 2015

контакты
Документы